化学反应速率公式中的“d”是什么意思？？

是一种有机反应（具体而言是一种环加成反应）。共轭双烯与取代烯烃（一般称为亲双烯体）反应生成取代环己烯。即使新形成的环之中的一些原子不是碳原子，这个反应也可以继续进行。一些此类反应是可逆的，这样的环分解反应叫做逆狄尔斯-阿尔德反应或逆Diels-Alder反应（retro-Diels-Alder reaction）。Diels-Alder反应是一步完成的。加成物的结构1921年，狄尔斯和其研究生巴克（Back）研究偶氮二羧酸乙酯（半个世纪后因光延反应而在有机合成中大放光芒的试剂）与胺发生的酯变胺的反应，当他们用2-萘胺做反应的时候，根据元素分析，得到的产物是一个加成产物而不是期待的取代产物。狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的双键加成产物。狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特的反应，用环戊二烯替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用，结果又得到第三种加成产物。通过计量加氢实验，狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的，那么势必要有两个双键才对。这个现象深深地吸引了狄尔斯，他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。1928年他们将结果发表。这标志着狄尔斯-阿尔德反应的正式发现。从此狄尔斯、阿尔德两个名字开始在化学史上闪闪发光。

狄尔斯－阿尔德反应（Diels-Alder反应,或译作狄尔斯-阿德尔,第尔斯-阿德尔等等）,又名双烯加成,由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应,是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一

发生D-A反应（DIELS-ALDER反应），即共轭双烯与双键成环的反应产物命名为：4-环己烯-1,2-二甲酸酐用银氨溶液，有白色沉淀的是1-乙炔，用高锰酸钾溶液，不褪色的是苯，用顺丁烯二酸酐加热，有白色固体的是1.3-环己二烯，用溴的四氯化碳溶液，萃取分层的是甲苯，褪色的是环己烯。扩展资料：溶于乙醇、乙醚等多种有机溶剂，难溶于石油醚和四氯化碳。与热水作用生成顺丁烯二酸。易于烯类单体进行共聚反应；也可进行均聚。与二元醇反应生成线型不饱和聚酯，与三氧化硫反应生成磺化顺丁烯二酸酐。可燃。有毒，溅及皮肤时要用大量清水冲洗。生产设备要密闭，操作人员要穿戴好防护用具。参考资料来源：百度百科-顺丁烯二酸酐

水可以加速双烯合成反应，是因为水作为一种拆解剂，可以将双烯分解成两个烯烃，而烯烃更容易发生化学反应。水还可以将反应中的酸碱中和，从而降低反应的反应势能，使反应更容易进行。

会。根据查询相关公开信息显示，d-a反应会受底物结构关系、溶剂等因素的影响。d-a反应是一种有机反应，具体而言是一种环加成反应。

羟基－OH和烷氧基－OR,与苯环连接的O原子的孤对电子可以与苯环发生一定的共轭效应,称为p-派共轭效应,是供电子的,所以对苯环上的亲电取代反应起到了活化的作用. －OH的活化作用更强,因为,O-H键的电子对相对于O-C键,更偏向O,所以－OH上的O原子的电子云密度相对更多一些,其供电子效应也就更强一些. 双烯合成反应,即D-A反应中,一个是双烯体,即共轭二烯烃,一个是亲双烯体,即单烯烃,该反应的本质是,双烯体上的电子流向了亲双烯体,所以双烯体上连接供电子基团,或者亲双烯体上连接吸电子基团,都有利于该反应的发生.

d-a反应为协同反应,受电子云影响较小,但是碳碳键构建中,如果双烯被给电子基团施加的电子云屏蔽,会减少双烯体接触反应的机会,产率会降低

不容易。根据常用危险化学品的分类及标志信息资料得知，噻吩要在特定条件下才能发生D-A反应，所以噻吩容易发生d-a反应。噻吩具有芳香性 ，与苯相似， 比苯更容易发生亲电取代反应 ， 主要取代在 2 位上，噻吩 2 位上的氢也很容易被金属取代 ，生成汞和钠等的衍生物。

4+2环加成反应数字含义是双烯体与亲双烯体的[4+2]环加成反应称为Diels-Alder反应（D-A反应）。环加成反应其实就是π电子加成。大多数环加成需加热或光照才能发生反应。

答案应该是第二个吧

D-A反应中双烯体上的供电子基、亲双烯体上的吸电子基有利于反应。C、B两个连有供电子基，甲氧基供电性大于甲基，D中的氯吸电子的诱导效应大于供电子的共轭效应，总体呈现弱吸电效应。所以反应速率由大到小是：CBAD

d-a反应为协同反应，受电子云影响较小，但是碳碳键构建中，如果双烯被给电子基团施加的电子云屏蔽，会减少双烯体接触反应的机会，产率会降低

从强到弱的顺序 D C B A 带有吸电子基团的双键容易发生A D加成反应

简单的说，亲二烯体参与反应的双键上连有给电子基团时D-A反应活性增强；连有-(CH2)-基团或者烷基时反应活性变化不大；连有吸电子基团时反应活性减弱。醛基是强的给电子基团，所以A的活性最高

羟基－OH和烷氧基－OR，与苯环连接的O原子的孤对电子可以与苯环发生一定的共轭效应，称为p-派共轭效应，是供电子的，所以对苯环上的亲电取代反应起到了活化的作用。－OH的活化作用更强，因为，O-H键的电子对相对于O-C键，更偏向O，所以－OH上的O原子的电子云密度相对更多一些，其供电子效应也就更强一些。双烯合成反应，即D-A反应中，一个是双烯体，即共轭二烯烃，一个是亲双烯体，即单烯烃，该反应的本质是，双烯体上的电子流向了亲双烯体，所以双烯体上连接供电子基团，或者亲双烯体上连接吸电子基团，都有利于该反应的发生。

应该是D-A反应吧，Diels-Alder反应

狄尔斯-阿尔德反应要求双烯体必须处于 s-顺式构象，若双烯体是 s-反式构象，则反应受空间的阻碍，不能形成环状过渡态，是不能发生反应的。s-顺式构象： s-反式构象：链状的s-反式构象双烯，可在加热条件下转化为s-顺式构象，仍能发生狄尔斯-阿尔德反应，但是环状的s-反式构象双烯，却不能发生此转化，因为会形成高张力分子，能量太高，不能转化。高张力分子“键长”长，电子云不会发生有效重叠甚至不能重叠，因此即便生成，也会发生键断裂，这需要吸收很高的能量，一般的加热条件根本不可能达到要求，所以高张力分子根本不存在。键断裂后形成的自由基或离子会发生其它类型的反应，而不是狄尔斯-阿尔德协同反应。

带有给电子或者成为推电子取代基的双烯体和带有吸电子基的亲双烯体对反应有利。你这题比较的是亲双烯体，我按照吸电子能力拍一下：吸电子能力-N(CH3)3+> -NO2>-CN>-COOH>-CHO>-COR >-F>-CL>-Br>-I>-OCH3>-C6H5>-H>-R>-Ph>-OCOR>-NHCOCH3>-OCH3>-OH>-NR2>-NHR->-NH2>-O这里面前面到I位置是吸电子基团，后面是推电子基团所以从快到慢4>2>3>1

这下难道我了，生成苯环接一个四边形又一个四边形再一个三角形，不知道是不是，苯环是肯定要恢复的，问题就处在左边那个怎么被进攻的问题了。疏我才疏学浅，你可以去小木虫问问看

应该可以的，双烯烃和单烯烃比较就是单烯烃有一个双键，双烯烃有俩个lu2006.

发生D-A反应，如图

顺式1,3-丁二烯能进行D-A反应,反式由于空间位阻的原因不能进行双烯合成 E-1,3-戊二烯比Z-式异构体易发生反应也是这个原因,把结构图画出来 清晰明了

两个苯基就到了同一个碳上,四面体一侧的苯基以碳负离子的形式离去并同时进攻羰基.这是一个可逆反应,一侧羰基的再形成,苯基离去并进攻另一侧羰基,2-重排这个反应是在碱性条件下进行的,涉及一个1,2-重排,逆向反应离生成反应原料的可能性更大.重排反应在这里是一个协同的过程,这个过程可以看做是同时进行的.最后发生一次分子内的亲核取代关环.首先尿素的氨基孤对电子亲核进攻联苯甲酰的一个羰基,生成一个带负电的四面体中间体.这一步也叫做二苯乙醇酸重排,按照离去顺序,发生1.但是由于另一个羰基的影响,表面上体系中并没有很好的离去基团,形成苯妥英

有可能反应，前提是双烯体上没有吸电子基团。另外你是要烯醇作为亲双烯体？还是双键的烯丙基位有羟基？

加成反应可以按反应机理分类成离子型的、自由基型的和协同的。D-A反应属于协同机理，即旧键的断裂和新键的生成是相互协调地在同一步骤中完成的。

1.位阻特别大的共轭体系不能发生Diels-Alder反应,与顺反没有关系. 2.异环（共轭烯烃不在同一个环上,不能旋转成有利于反应的）共轭体系不能发生Diels-Alder反应. 3.共轭体系有强吸电子基团和单烯有强供电子基团的D-A反应有难度. 4.D-A反应多为内型反应.

蒽中有类似丁二烯的结构，马来酸酐的环内有双键（亲双烯体），所以肯定发生狄尔斯阿尔德反应付克反应是苯环在路易斯酸的催化下，发生的取代反应。包括烷基化和酰基化。跟这个好像没有任何关系呀。判断RS没有很好的方法，就是靠定义。还有就是敏感程度，这种题目做得多了，很容易看的。起初可能难一些。

先计算a的不饱和度：9+1-8/2=6.所以分子中肯能含有苯环(不饱和度为4),其他可能含有2个烯键或一个炔键。a能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，说明是端基炔。化合物a催化加氢后得到b（c9h12），说明a中确实很有苯环。将化合物b用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物c（c8h6o4），说明a是甲基苯乙炔；再根据d催化脱氢得到2-甲基联苯，可以确定a是2-甲基苯乙炔。b是1-乙基-2-甲基苯。c是2-甲基苯甲酸。

你好，我见过这个反应。 首先蒂尔斯-阿尔德反应是一个协同反应，这个反应本身是“一步到位”的。 为什么会生成那个产物呢？是因为发生D－A反应后还有一步反应。 首先，先按照一般D－A反应的规律，也就是二苯乙炔作为炔烃，四苯基环戊二烯酮作为双烯体，发生D－A反应（因为不太好画，麻烦兰州在纸上画一下）。 然后你可以看到，产物实际上是一个有张力的环，其中羰基“翘”了起来，显得不是很稳定。加热时，由于一氧化碳是一个比较稳定的中性分子，所以产物失去一个一氧化碳。当然，能形成一个新的芳环，也是失去CO的重要推动力之一。看看是不是现在就变成六苯基苯啦？ 满意请采纳，谢谢＾＿＾

双烯合成反应。烯合成反应是共轭双烯体系与烯或炔键发生环加成反应而得环己烯或1,4-环己二烯环系的反应。1928年德国化学家O.P.H.狄尔斯和K.阿尔德在研究丁二烯与顺丁烯二酐作用时发现这类反应：在这类反应中，与共轭双烯作用的烯和炔称为亲双烯体。亲双烯体上的吸电子取代基（如羰基、氰基、硝基、羧基等）和共轭双烯上的给电子取代基都有使反应加速的作用。扩展资料狄尔斯-阿尔德反应有如下规律：1、区域选择性：反应产物往往以“假邻对位”产物为主。即若把六元环产物比作苯环，那么环上官能团（假设有两个官能团）之间的相互位置以邻位，或者对位为主。2、立体选择性：反应产物以“内型(即5)”为主，即反应主产物是经过“内型”过渡态得到。3、立体专一性：加热条件下反应产物以“顺旋”产物为唯一产物；光照条件下以“对旋”产物为唯一产物。参考资料来源：百度百科-双烯合成反应

由大到小。D-A反应中双烯体上的供电子基、亲双烯体上的吸电子基有利于反应.C、B两个连有供电子基，甲氧基供电性大于甲基，D中的氯吸电子的诱导效应大于供电子的共轭效应，总体呈现弱吸电效应.即反应速率由大到小。DA反应，全称Diels-Alder反应，又称狄尔斯一阿尔德反应，由奥托·迪尔斯和库尔特·阿尔德发现，又称双烯合成反应，由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应，是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一，也是现代有机合成里常用的反应之一，反应有丰富的立体化学呈现，兼有立体选择性、立体专一性和区域选择性等。

不知你的辛二烯的位置如何排列， 假设其双键不是共轭的， 作为亲双烯基团， 则反应活性由大到小的顺序是: 3>2>1>4.这是因为， DA反应原理上是电环化的1,4加成，但是， 给电子取代基加速反应。 其中甲氧基的给电子效应大于甲基， 甲基大于H,而Cl 是吸电子基团， 阻滞反应。

是指共轭二烯烃，两个双键间的单键称作S（single bond），围绕此单键旋转可得两种构象，S-顺指两个双键位于此单键的同一侧，S-反指两个双键位于此单键的异侧。D-A反应就是双烯加成反应，又称Diels-Alder反应。

1，3-丁二烯>环戊二烯>呋喃. 空间位阻，芳香体系

三氟甲磺酸铟是一种用途非常广泛的铟盐，它在反应中主要体现路易斯酸性，参与包括重排、亲电加成、亲核取代等多种基本有机反应过程。它也能与重氮化合物作用，参与许多类卡宾的反应。在钌催化的反应中，常常加入三氟甲磺酸铟作为助催化剂。作为典型的路易斯酸，In(OTf)3能用于多种类型的傅-克反应，比如酰基化反应、磺酰化反应、硝化反应等。醛基在In(OTf)3催化下，能在很温和的条件下对吲哚、吡咯这类富电子杂芳环体系亲电进攻。In(OTf)3也能诱导炔对芳环的亲电取代反应，得到烯基取代的芳香化合物(式1)。In(OTf)3能催化醇羟基、水以及胺类对羰基的亲核进攻。例如：在In(OTf)3存在下，醇能够进攻乙酰丙酮的羰基，进而发生一个逆Claisen缩合生成一分子酯和一分子酮。如果该反应使用水或胺作为亲核基团，则可以得到相应的羧酸或者酰胺(式2)。在In(OTf)3催化下，两个吸电子基团(羰基或酯基)中间的C-H健通过烯醇式对碳-碳三键进行加成反应。Nakamura等通过分子内的这种C-H键加成反应，合成了一系列非常有用的含有不饱和键的大环体系(式3)。含有吸电子基团烯烃的a-H也可以通过In(OTf)3参与的Baylis-Hillman反应被活化，并对羰基和亚胺等进行加成反应。但是，Baylis-Hillman反应速率一般较慢，反应常常需要数天时间(式4)。In(OTf)3是一种很好的羰基-烯(Carbonyl-ene)反应的催化剂。通过该过程，烯丙基上的a-H也可以被活化，反应的对映体选择性可以通过加入手性配体来调控(式5)。与三氯化铟相似，In(OTf)3也能用于烯丙基化反应。由于三价铟没有还原性，因此使用烯丙基卤化物为试剂时，需要再加入单质锌作为还原剂。此外，In(OTf)3的加入还能改变反应的立体选择性。例如：Lin等发现：在THF溶液中，用烯丙基溴/锌体系还原手性亚硫酰亚胺时，In(OTf)3为添加剂时的产物构型与HMPA/H2O作溶剂时是相反的(式6)。在环加成反应方面，In(OTf)3能用于催化杂D-A反应，得到各种杂环化合物。如式7所示：反应中可以加入手性配体来调控立体选择性。在In(OTf)3 的诱导下，重氮化合物能生成卡宾。进而发生卡宾相关的反应，例如：对O-H进行插入反应等(式8)。In(OTf)3能催化很多分子内迁移反应。例如：在In(OTf)3存在下，5,5-二苯基-3,4-戊二烯-2-酮在甲苯中回流就能得到2,3-二苯基-5-甲基呋喃(式9)。尽管可能的机理有很多，但是最终的效果是连烯上的一个苯基迁移至连烯中间的碳原子上。然后，迁移后的分子进一步环化得到呋喃产物。In(OTf)3另一个非常重要的用途就是用作钌催化反应的助催化剂。在钌和In(OTf)3的共同作用下，炔丙醇中羟基旁的a-H发生转移，最后重排成一个α,β-不饱和羰基化合物(式10)。在相似条件下，1-炔基取代的环丙醇则发生重排开环，开环方式与炔基另一端的取代基有关系。当取代基是烷基时，生成五元环产物。当取代基是酰基或三甲基硅基时，生成含有环外双键的四元环产物(式11)。

狄尔斯－阿尔德反应（Diels-Alder反应,或译作狄尔斯-阿德尔,第尔斯-阿德尔等等）,又名双烯加成,由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应,是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一

狄尔斯－阿尔德反应（Diels-Alder反应，或译作狄尔斯-阿德尔，第尔斯-阿德尔等等），又名双烯加成，由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应，是有机化学合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一 参考资料：http://baike.baidu.com/view/1398368.htm

D-A反应中双烯体上的供电子基、亲双烯体上的吸电子基有利于反应.C、B两个连有供电子基,甲氧基供电性大于甲基,D中的氯吸电子的诱导效应大于供电子的共轭效应,总体呈现弱吸电效应.所以反应速率由大到小是：CBAD

1. 位阻特别大的共轭体系不能发生Diels-Alder反应，与顺反没有关系。2. 异环（共轭烯烃不在同一个环上，不能旋转成有利于反应的）共轭体系不能发生Diels-Alder反应。3. 共轭体系有强吸电子基团和单烯有强供电子基团的D-A反应有难度。4. D-A反应多为内型反应。

ab可以 c不能

烯合成反应是共轭双烯体系与烯或炔键发生环加成反应而得环己烯或1,4-环己二烯环系的反应。1928年德国化学家O.P.H.狄尔斯和K.阿尔德在研究丁二烯与顺丁烯二酐作用时发现这类反应：在这类反应中，与共轭双烯作用的烯和炔称为亲双烯体。亲双烯体上的吸电子取代基（如羰基、氰基、硝基、羧基等）和共轭双烯上的给电子取代基都有使反应加速的作用。

这里的D-A反应应该指的是“正常的”D-A反应，对于“正常的”D-A反应来说，电子从亲双烯体的HOMO流向双烯的LUMO。所以，双烯的LUMO轨道能量越高，“正常的”D-A反应速率越快。给电子基团可以增大双烯的分子轨道能量，所以这里D-A反应速率快慢为：2-甲氧基-1-3丁二烯 > 2-甲基-1，3-丁二烯 > 1-3丁二烯 > 2-氯-1-3丁二烯

答：我见反应首先蒂尔斯-阿尔德反应协同反应反应本身步位产物呢发D－A反应步反应首先先按照般D－A反应规律二苯乙炔作炔烃四苯基环戊二烯酮作双烯体发D－A反应（太画麻烦兰州纸画）看产物实际张力环其羰基翘起显稳定加热由于氧化碳比较稳定性所产物失氧化碳能形新芳环失CO重要推力看看现变六苯基苯啦满意请采纳谢谢＾＿＾

狄尔斯－阿尔特 D－A反应的机理是协同反应，也就是旧键的断裂和新键的形成同时进行，反应通过C原子组成的过渡态进行，D－A反应也是具有立体选择性的顺式加成反应，亲双烯体，反应过程中构型保持不变。

无机化学：１．构成的分子不同，分子是保持物质化学性质的最小粒子分子不同，化学性质不同，硅原子半径较大，Si,Si键的键能较小，无法像碳那样形成长链。２．.因为二价锌的内层电子全部排满，不能发生水分子中氧原子电子向中心金属离子跃迁时吸收光，引起颜色变化。有机化学：１． 羧酸和碳酸氢钠反应生成二氧化碳，以此可以证明羧酸的酸性比碳酸强。２．乙烯氧化生成乙醛，乙醛还原生成乙醇，乙醇与乙醛反应产物消去生成2-丁烯，2-丁烯与溴反应后消去，生成1,3-丁二烯，其与乙烯经D-A反应生成环己烯，再将该物质经酸性高锰酸钾氧化得目标产物３．产物有旋光性，因为水解反应过程，苯环上的碳具有很大的空间位阻，该反应过程为一SN1反应，反应中间体苯环上电子具有流动性，产物羟基可以位于2位，这样产物具有旋光性。

你是学化学的，而且是有机化学的吧。双烯合成就是共轭二烯烃与其衍生物与含有C-C双键、三键等化合物进行1，4加成生成环状化合物的反应，也叫做Diels-Alder反应。共轭二烯烃叫做双烯体，含有C-C双键、三键等化合物成为亲双烯体具有供电基的双烯体和具有吸电基的亲双烯体有利于反应的这类反应中，两种反应物相互作用，旧键的断裂和新键的生成同时进行，经过一个环状过渡态而形成产物。反应时一步完成的，是一个协同反应的过程，没有活性中间体的产生生成（如碳正离子、自由基等）。 双烯合成是环加成反应的一种，这类反应时有两个分子的π体系相互作用π键断裂并在两端生成两个σ键而闭合成环，这类反应成为环加成反应。 有什么不懂的你可以加我540915026，我也是学化学的

苯环中存在一个离域大PAI键,当羟基与苯环直接相连时,由于羟基O原子上有孤对电子,可以与苯环间产生P,PAI-共轭效应使苯环上的电子云密度增加,有利于苯环进行亲电取代反应,即羟基是致活基团(如苯酚进行磺化,硝化,速率都比单独苯环进行要快);如果书写出苯酚与亲电试剂形成SIGMA络合物的几个共振结构式,也可以看出当苯酚进行亲电取代时,亲电试剂进攻邻对位所形成的产物较多,反应受化学动力学控制,因为这样生成的SIGMA络合物正离子活泼中间体教稳定,活化能较小,反应速率快;与羟基类似的,还有O负离子,烷基,烯基等,称为致活基团;与之对应的成为致钝基团,你可以看看大学课本.

基团的电子效应是主要因素，双烯体有斥电子基，亲双烯体有吸电子基有利于反应，并可决定产物构型。反应条件光照或加热影响反应历程，可能会导致产物构型的特异性。（1）双烯体是以顺式构象进行反应的，反应条件为光照或加热。（2）双烯体（共轭二烯）可是连状，也可是环状。如环戊二烯，环己二烯等。（3）亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反应易进行。常见的亲双烯体有：CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3 CH2=CH-NO2CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2Cl（4）D-A反应的产量高，应用范围广是有机合成的重要方法之一，在理论上和生都占有重要的地位。双烯合成反应既不是离子性反应，也不是自由基反应，而是不生成活性中间体且又一步完成的协同反应。当双烯体2号位有推电子基，亲双烯体上有拉电子基，产物以两取代基处在1，4位为主；当双烯体1号位有推电子基，亲双烯体上有拉电子基，产物以两取代基处在邻位为主。——假邻对位反应。

双烯合成反应，也称为“狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反应”：共轭二烯烃和某些具有碳碳双键、三键的不饱和化合物进行1，4-加成，生成环状化合物的反应称为双烯合成反应。获得1950年诺贝尔化学奖。　　（1）双烯体是以顺式构象进行反应的，反应条件为光照或加热。　　（2）双烯体（共轭二烯）可是连状，也可是环状。如环戊二烯，环己二烯等。　　（3）亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，反应易进行。常见的亲双烯体有：　　CH2=CH-CHOCH2=CH-COOHCH2=CH-COCH3CH2=CH-NO2　　CH2=CH-CNCH2=CH-COOCH3CH2=CH-CH2Cl　　（4）D-A反应的产量高，应用范围广是有机合成的重要方法之一，在理论上和生都占有重要的地位。

同学，你打错了，应该是Mitsunbo,没有n。通常的Mitsunobu成醚机理为： 首先采用文献上通用的一般加料顺序。即在冰水浴和避光条件下，向溶有1.3当量三苯基膦加入等当量的DEAD，搅拌5分钟形成内盐后在加入1当量的山梨醇3，再搅拌5分钟后加入3当量的邻苯二酚8。此时溶液立即由浅黄色变为橙红色。继续反应6小时后，没有检测到预期的产物酚醚。我们分析这是由于DEAD氧化邻苯二酚生成了邻苯醌。 为了避免这一副反应，将邻苯二酚变为1.3当量，仍然出现同样的现象，没有检测到酚醚。由于加料顺序对该反应的影响很大，我们采取了将1.3当量三苯基膦，1.3当量邻苯二酚，1当量的山梨醇溶于无水四氢呋喃，再在冰水浴和避光条件下慢慢滴加1.3当量DEAD。仍然未成功。改变缩合剂为DCC尝试成醚反应，仍未成功。 此时我们考虑用酚酯5代替酚醚，进行了以下反应： 进一步用酚酯10进行Intramolecular Diels-Alder reaction时，遇到了困难。 我们分析由于酚酯10中存在共轭体系使其构象比较“僵硬”，双烯体与亲双烯体在空间上难以接近，因此无法发生分子内D-A反应。接下来我们的注意力仍放在Mitsunobu成醚反应上。鉴于邻苯二酚容易被氧化且酸性较弱不适于Mitsunobu条件，我们使用带有吸电子取代基的邻苯二酚衍生物，克服了以上两个问题。主产物收率为45%网址：http://dean.pku.edu.cn/bksky/2000jzlwj/44.doc预料之中地我们用13实现了分子内D-A反应[5]，在TFA催化下同时形成了缩醛，收率40%。